聚合鋁與顆粒物的相互作用:
聚合鋁絮凝劑在水處理過程中投加后,正是由于其以Al13為主的形態(tài)分布和穩(wěn)定性,在一系列行為特征和效能上與傳統(tǒng)鋁鹽混凝劑有很大不同。例如,Zeta電位,流動(dòng)電流,絮凝指數(shù),吸附特征,凝聚-絮凝區(qū)域圖等都表現(xiàn)出其特異性能,可以認(rèn)為,無機(jī)高分子絮凝劑在形態(tài)特征、作用機(jī)理和行為效能上與鋁鹽鐵鹽等傳統(tǒng)混凝劑都有區(qū)別,而其優(yōu)勢形態(tài)與水體顆粒物的作用機(jī)理是核心問題,目前尚缺乏充分研究。
傳統(tǒng)鋁鹽混凝劑如硫酸鋁或氯化鋁的作用機(jī)理,一般認(rèn)為有:(1)電中和凝聚及吸附架橋?yàn)橹骱停?)凝膠絮團(tuán)粘結(jié)卷掃為主等兩類典型過程。何種作用為主,將決定于水質(zhì)pH值、顆粒物濃度及水流擾動(dòng)強(qiáng)度等條件。實(shí)際上是水解反應(yīng),吸附過程和流體湍流三種動(dòng)力學(xué)的綜合作用結(jié)果,而這些作用的歷程都是在微秒、數(shù)秒內(nèi)進(jìn)行的。由于水解反應(yīng)比吸附和顆粒碰撞過程要更快些,一般認(rèn)為混凝劑的水解及形態(tài)轉(zhuǎn)化優(yōu)于在顆粒物上的吸附,Al13在一般水質(zhì)條件下只能少量生成,因此傳統(tǒng)混凝劑的主要作用形態(tài)應(yīng)是自發(fā)水解產(chǎn)物即初聚物、低聚物和凝膠沉淀物。現(xiàn)有的機(jī)理模型和定量模式都是在此概念上提出及應(yīng)用的。
聚合鋁中的主要組分Al13具有相對(duì)的形態(tài)穩(wěn)定性,投入處理水中后,即可直接吸附在顆粒物表面,發(fā)揮很強(qiáng)的電中和及架橋粘結(jié)作用,因此,其過程是首先吸附,水體顆粒物(例如粘土礦物和腐植質(zhì)等)大多含有大量-OH基團(tuán),羥基聚合物如Al13是-OH基不飽和化合態(tài),它們?cè)诮缑嫔系奈綄?shí)際是-OH基的配位和互補(bǔ)。隨后,也可發(fā)生與溶液中的OH-相互作用的水解過程,結(jié)果在界面上將生成氫氧化鋁凝膠沉淀物,進(jìn)一步發(fā)揮粘結(jié)團(tuán)聚作用。
mOH+nAl12AlO4(OH)247+→[Al(O,OH)x]n→[Al(OH)3]n
mOH-+nAl12AlO4(OH)247+→[Al(O,OH)x]n→[Al(OH)3]n
其中,由含四面體AlO4的Al13轉(zhuǎn)化為均勻八面體Al(OH)3的機(jī)理,目前并沒有完全闡明。有人認(rèn)為在Al13外圍八面體增多時(shí)會(huì)促使核心四面體轉(zhuǎn)化為八面體,也有認(rèn)為是溶液中陰離子的促進(jìn)作用,仍是研究中的問題。
多核絡(luò)合物與顆粒物固體界面的相互作用研究,近年應(yīng)用小角度X-射線散射(SAXS)、X-射線邊緣吸附微結(jié)構(gòu)(EXAFS)、固體核磁共振(MAS NMR)、原子力顯微鏡(AFMS)等界面結(jié)構(gòu)鑒定儀器進(jìn)行探討的文獻(xiàn)日益增多。文獻(xiàn)提出鋁聚合物與膠體硅顆粒作用的模型如圖7所示,認(rèn)為(1)表面上首先形成鋁硅結(jié)合位。(2)吸附進(jìn)行電中和。(3)硅顆粒間架橋,并認(rèn)為作用機(jī)理與有機(jī)高分子絮凝劑相同。
本文認(rèn)為無機(jī)高分子的絮凝機(jī)理并不等同于有機(jī)高分子,無機(jī)羥基聚合物的分子量和尺度遠(yuǎn)低于有機(jī)高分子,并且是繼續(xù)發(fā)生水解的介穩(wěn)中間產(chǎn)物,它們借助于微米級(jí)小顆粒的相互聚集成為鏈狀物進(jìn)行電中和及架橋作用,同時(shí)本身又逐步轉(zhuǎn)化形態(tài)為凝膠沉淀物。因此,它們的凝聚絮凝作用機(jī)理應(yīng)介于傳統(tǒng)混凝劑和陽離子有機(jī)絮凝劑之間,屬于多核羥基絡(luò)合物的表面絡(luò)合、表面水解及表面沉淀過程,有特異的機(jī)理模型和定量計(jì)算模式。